为什么氮化物结合碳化硅在氧化性气氛中放置8至12个月后会失去强度
过去十二年里,我一直在上海及周边地区的陶瓷和冶金厂从事高温设备的维护工作。 我在氮化物结合碳化硅设备上最常遇到的问题之一是:窑架、窑板和定型板在投入使用时看似坚固,但在经过数月正常运行后,却会在原本能够轻松承受的负载下开始开裂或下垂。 大多数操作人员认为这只是材料“磨损”了,或者烧成周期过于苛刻。而在我负责的生产线上,真正的原因是当表面在高温下暴露于空气中时,氮化物结合相会发生渐进式氧化。.
氮化物结合碳化硅依靠氮化硅基体将碳化硅晶粒粘合在一起,从而赋予零件强度和抗热震性。 在还原性或中性气氛中,这种结合相对稳定。一旦窑炉或熔炉在过量空气条件下运行——这在间歇性陶瓷烧制或某些金属热处理循环中很常见——氧气就会侵蚀氮化物。表面以及更重要的是晶界处会形成一层富含二氧化硅的薄层。 工件不会突然失效,而是逐渐丧失弯曲强度,并对温度梯度变得更加敏感。我经常看到一些新时测得弯曲强度远高于40 MPa的板材,在经历8至12个月的1200 °C与室温之间的每日循环后,其强度骤降至20多MPa的低水平。.
其实际后果主要体现在两个方面。首先,货架会出现发丝状裂纹,这些裂纹通常从边缘或支撑点周围开始,随后在自身重量和所承运货物的重量共同作用下逐渐扩展。其次,即使在肉眼可见的裂纹出现之前,货架的有效承重能力就已经下降,因此操作人员要么减少每层货架的装载量,要么接受更高的破损率。 无论哪种情况,工厂最终都不得不比最初采购计算时预期的更早更换设备。采用连续推车窑或滚筒窑且气氛控制更严格的工厂,通常能使同等级设备的使用寿命更长;而在上海地区常见的间歇式批量窑中,该问题会更快显现,因为每次冷却都会让新鲜空气接触到高温表面。.
一旦将结合相视为限制因素,究竟是什么延缓了降解过程就显而易见了。应将峰值温度和保温时间控制在工艺允许的最低水平;在1350 °C以上,每升高50 °C,我测得的返修零件氧化速率就会明显加快。 在窑炉设计允许的情况下,高温保温期间进行短暂的吹扫或保持微还原气氛,可将氧分压降低到足以将使用寿命延长数月。 同样重要的是机械载荷。仅在两端支撑且承受重而分布不均的磨具载荷的氮化物结合SiC,其底面会产生较高的拉应力;一旦表面因氧化而变弱,这些应力就会更早地引发裂纹。 改用三点支撑或连续支撑,或者简单地将每块板上的最大载荷减少 15–20 %,通常可以在不改变材料等级的情况下恢复原有的更换间隔。.
我还会检查退回的坯体,以确认氧化层的厚度。表面形成一层均匀的浅灰色薄膜,厚度为几百微米,这是正常的;若局部出现较厚的氧化层或边缘出现粉化现象,通常意味着窑内存在热点,或者坯体在推荐限值以上暴露的时间过长。 那些会记录气氛参数、最大层载以及首次出现裂纹前的循环次数的工厂,通常能将同一批氮化物结合的SiC板的平均使用寿命从大约10个月延长至14–16个月。 那些继续采用原始高密度装载模式和全空气气氛的工厂,只能按照更短、更昂贵的周期更换板片,并一直困惑于为何新的一套板片使用寿命不比上一套更长。.
只要结合相得到保护,该材料本身就能拥有较长的使用寿命。我在实际生产中观察到的差异,几乎从来不是原材料质量的突然变化;而是工厂将氧化和负荷视为可控变量,还是视为不可避免的背景条件。.